有机硅低沸物研究进展

概述了有机硅低沸物的特点,介绍了国内外处理有机硅低沸物的主要方法：精馏法和再分配法,试图总结出适合工业化运用的处理有机硅低沸物的方法。     

柱前衍生-高效液相色谱法检测安立生坦的手性拆分剂L-脯氨酸甲酯

采用4-氯-7-硝基苯-2-（嗯）-1,3-二唑（NBD-Cl）作为柱前衍生试剂,建立了柱前衍生化-高效液相色谱法（HPLC）结合荧光检测器测定安立生坦合成过程中使用的手性拆分剂L-脯氨酸甲酯的方法.考察了衍生反应温度、时间、衍生试剂加入量、缓冲液pH对L-脯氨酸甲酯衍生反应的影响.结果表明,衍生反应优化条件为：反应温度60℃,反应时间60 min,衍生试剂加入量为每毫升反应体系中加入0.3 mg NBD-Cl,衍生反应缓冲液pH为9.0.同时对此方法进行了方法学验证,L-脯氨酸甲酯在0.625～7.5 μg/mL范围内线性关系良好,r=0.999 4;检测限为2.5×10-3μg/mL,定量限为7.5×10-3μg/mL;平均回收率为91.9％～ 106.4％;重复性实验中RSD为0.33％;此方法耐用性良好,L-脯氨酸甲酯样品溶液及衍生产物溶液体系稳定.此方法灵敏、简便、专属性强,能对安立生坦原料药中残留的杂质L-脯氨酸甲酯进行检测及定量分析.     

Formation of Furan Fatty Alkyl Esters from their Bis‐Epoxide Fatty Esters

Reactions of epoxidized alkyl soyate with four different alcohols: ethanol, isopropyl alcohol, 2‐ethylhexanol, benzyl alcohol, in the presence of Brønsted acid catalyst, were investigated. Products, not reported in prior studies of similar reactions, were found. These were furan fatty acid alkyl esters (FFE, mixture of alkyl 8‐(5‐hexyl‐2‐furyl) octanoate and alkyl 9‐(5‐pentyl‐2‐furyl)nonanoate) which were unambiguously identified by means of GC–MS and two‐dimensional NMR. Evidence suggests that the FFE are formed by an acid‐catalyzed rearrangement of the epoxidized linoleates. The FFE were formed in presence of all four alcohols tested and in the presence of either sulfuric acid or Amberlyst 15 catalyst. Yields of up to 13 %, as quantified by GC and NMR spectroscopies, were observed.     

N-甲基氨基甲酸甲酯的合成

以1,3-二甲基脲(DMU)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,采用不同酸碱催化剂在反应釜中合成N-甲基氨基甲酸甲酯(MMC)。结果表明,在相同的实验条件下二丁基氧化锡(DBTO)具有较高的催化活性。通过FTIR,1HNMR和13CNMR的分析,确认了目标产物MMC的结构。进一步研究表明,在DBTO为0.603 mmol,DMU为15.34 mmol,DMC为169.2 mmol,以反应物DMC为溶剂,反应温度423 K,反应时间为4 h的最佳条件下,MMC的收率可达99.96%。     

磷钨酸插层锌钛水滑石的制备及催化脂肪酸甲酯环氧化反应

采用离子交换法制备了一系列磷钨酸根插层Zn-Ti水滑石,利用XRD、FTIR、SEM对所制催化剂进行了表征。结果表明,磷钨酸根插层锌钛水滑石后仍保持原有的骨架结构。用制备的类水滑石催化脂肪酸甲酯环氧化反应,考察了所制催化剂的催化性能。当n(过氧化氢)∶n(原料双键)=1.5∶1,催化剂用量为脂肪酸甲酯质量的7.0%,在70℃下反应7 h时,脂肪酸甲酯转化率可达90.6%,环氧化产物选择性可达86.0%,优于Zn-Ti水滑石,其对脂肪酸甲酯环氧化反应显示出较高的催化活性。插层水滑石重复使用5次后,催化性能仍较稳定。     

烟用香料突厥酮的工业化合成试验

以甲基庚烯酮为原料,合成假性突厥酮。将假突厥酮以某种路易斯酸在溶剂中进行环化反应,分别得到对应的突厥酮,然后进行放大实验,探讨工业化生产的可行性,以满足国内香料市场的需求。     

甲乙酮肟封闭聚氨酯预聚体的研究

首先用聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备端异氰酸酯预聚体,然后用甲乙酮肟封闭预聚体的异氰酸酯基团。用化学分析方法研究了封闭反应温度、反应时间以及物料的配比对异氰酸酯基团封闭率的影响,用红外光谱仪研究了封闭前、封闭后和加热解封后的预聚体异氰酸酯基团特征吸收峰的变化。实验结果表明:随反应温度的升高、反应时间的增加或N(活泼-H)/N(-NCO)增加,异氰酸酯基团封闭率增大;在80℃,N(活泼-H)/N(-NCO)=1.2,反应4 h的条件下,甲乙酮肟可完全封闭异氰酸酯基团;甲乙酮肟封闭的聚氨酯预聚体能在135℃下解封。     

喹喔啉类化合物的合成研究进展

喹喔啉是一种重要的精细化工中间体,广泛用于农药,医药等行业,本文以二羰基,二硫代碳基,环氧化合物,α-羟基酮,α,β-二醇以及α-卤代酮与邻苯二胺为原料,综述了近些年来过渡金属与无过渡金属条件下喹喔啉合成方法的研究进展。报道了化学家们在合成喹喔啉这一领域里的合成方法,并对喹喔啉合成的研究前景进行了展望。     

不同方法测定两种表面活性剂的临界胶束浓度

采用电导法及表面张力法分别测定了十二烷基硫酸钠(阴离子表面活性剂)和十二烷基三甲基氯化铵(阳离子表面活性剂)的临界胶束浓度,两种实验方法测得十二烷基硫酸钠的临界胶束浓度约为7.0×10-3mol·dm-3,十二烷基三甲基氯化铵的临界胶束浓度约为1.60×10-2mol·dm-3,两种方法所得结果一致。